锗主要用于高科技领域。它主要从粗金属生产中获得,相当一部份以锌粗炼的副产品产出,其余来自铜的粗炼。锗的富集难度大,所以,工业上回收锗的成本受原料中锗回收率的影响很大。随着高科技工业的发展,国内外锗的回收工艺有了很大发展。
随着近代半导体工业的发展,锗市场高涨,促进了锗的回收、开发和应用。从化学观点考虑,锗和锌差别很大,但是由于铁硅等有害杂质相当高,锗的富集比较困难。为了造渣除去这些杂质,再使渣中的锗和锌挥发出来,采用了烟化工艺。在烟化阶段,锗几乎以挥发性的一氧化锗形式存在。初的烟化作业在荷尔威格炉里进行。1970年开始采用化铁炉生产,烟尘含Ge1~5kg/t。然后用废电解液浸出烟尘,大部分锗进入溶液,约30%的锗仍然没有浸出,随硫酸铅渣损失。溶解的锗用沉淀法沉淀。这种锗回收工艺没有前途,主要有两个原因:首先中性浸出渣的火法冶金再处理,与热酸浸出工艺比较没有竞争力,与中性浸出渣锌的回收比较,锗的收益小。其次,丹宁是昂贵的试剂,不能循环使用,并且也不能选择沉淀一定量的砷和锑。用溶剂萃取法比丹宁法萃取溶液中的锗效益更好。
(3)生物处理。许多生物体对金银等贵金属有特殊的亲和力,利用某些特殊的和其它生物体处置含贵金属的废料具有较大的应用前景。该方法能够大大减少贵金属二次资源处置过程中的酸碱和氰化物的使用量,大大减少火法处置过程中的烟尘排放量。
(4)集中处理。将含贵金属的废料尽可能集中处置是减少二次资源回收利用过程中二次污染的一条有效途径。集中处置过程中能够充分利用各类废弃物的有用资源,利用较高投资的处置设备解决回收过程中的二次污染问题,尽可能向着无害化的程度迈进。
(5)滞后处理。对于目前暂时无法做到无害化处置的贵金属废料,将这些废料暂时集中放置是一条明智之举。例如,各类电器的板卡、显示器等如果没有真正的无害化处置方案,经过适当拆解后集中储存,待找到科学合理的无害化处置方案后再统一处置,比现在简单地用火法或酸碱浸泡处置要对环境有利得多。
3、从废膜中回收银,用稀硫酸液色片氯化银乳液层、热沉淀卤化银、氯化物焙烧或有机溶剂清洗有机物、碱性介质悬浮固体标准纯银还原。银的纯度为99.9%,收率为98%。这项法律已申请专利。利用再生材料研究所(原材料回收研究所)将废硫酸膜溶解在卤化银上,加入明胶膜抑制剂的溶解过程,防止电解银溶解可溶性液,回收碱。银的浸出率为99%,回收率为98%,银的纯度为99.9%。该方法已应用于工业生产。
4、曝光后,从银感光材料的固定定影液中回收,显影并固定,在阴影阴影介质中加入约70%至80%的银白色,彩色胶卷银几乎全部进入定影液。从废定影液中回收银一直是国内外高度重视的课题。已经做了大量的研究工作。回收方法有离子沉淀法、电解法、金属置换法、还原法、离子交换法等。电解法的优点是银提取后的定影液可以作为固定剂回收使用。大陆的主要电影制片厂都采用这种方法来回收白银。
废焊渣的处理一般采用直接加热分离法。这种方法不仅回收率低,而且由于直接进入大气层的“铅烟”而受到环境的双重污染,已被禁止。在本文中,液体覆盖还原技术,不仅有效地抑制了“铅烟”的挥发,也会导致锡和铅的氧化物还原,使废焊渣的回收率可达90%以上,既保护了环境,又提高了资源的利用效率,并效果理想。
1、废焊膏。采用物理加热的方法将焊剂和焊料从废焊膏中分离出来。在工艺过程中,由于温度控制在240摄氏度以下,且覆盖有助焊剂、无铅烟等有害气体;废膏状容器溶剂清洗可用作普通塑料制品加工,清洗液可蒸馏回收。
2、废钢渣。加热、液体覆盖和还原技术不仅可以减少锡铅氧化物,而且可以与废焊膏的加热温度相同,从而不会产生烟气或其他有害气体。
3、预处理。根据试验结果对焊膏和炉渣进行分类。焊料的预处理是去除包装,要求包装不能有残留的焊接渣;锡膏的预处理是从塑料包装瓶中取出,然后用溶剂清洗塑料瓶。
4、工艺流程。含铅固体废物焊料循环。对于含铅的固体废焊料,应先对废焊料进行检验分级,然后分别对废膏体、废氧化渣和锅炉材料进行不同处理。
5、回收处理。无铅废焊渣。介绍了无铅焊接废渣的回收技术和处理工艺,但要注意无铅焊料交叉污染问题突出,分类选型工作非常重要,如果处理不当,将回收焊料混合物,其回收价值大大降低。